作為混合材使用的粉煤灰的細(xì)度不僅通過影響粉煤灰品質(zhì)來影響水泥質(zhì)量,還對系統(tǒng)產(chǎn)量有影響;對粉煤灰燒失量不加控制,一定會影響水泥成品的標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量;SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)超過3.0%的粉煤灰作混合材使用,不僅影響水泥安定性,還會延長水泥的凝結(jié)時間;脫硫粉煤灰作為混合材使用,摻加量應(yīng)控制不超過8%;脫硝粉煤灰用于水泥生產(chǎn),必須控制銨離子含量不大于200mg/kg。
【粉煤灰中SO3對水泥品質(zhì)的影響】
按照GB/T1596-2017《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》國家標(biāo)準(zhǔn)(以下簡稱1596標(biāo)準(zhǔn))6.1表2中的規(guī)定,粉煤灰中SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)超過3.0%,如果超過這個指標(biāo)的粉煤灰作混合材使用,就會形成鈣礬石膨脹影響水泥安定性,延長水泥的凝結(jié)時間。
——形成鈣礬石膨脹影響水泥安定性
眾所周知,鈣礬石(三硫型水化硫鋁酸鈣)膨脹會導(dǎo)致水泥安定性不合格。為了確保不因?yàn)?span lang="EN-US" style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">SO3摻量超標(biāo)導(dǎo)致的水泥安定性不合格,需要采用水浸法檢驗(yàn)安定性。關(guān)于水浸法檢測安定性的方法,在JC/T1099-2009《硫鋁酸鹽改性硅酸鹽水泥》建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中
關(guān)于水中浸泡方法測試水泥安定性,國內(nèi)一位資深的水泥混凝土專家建議:一是應(yīng)該用試餅法和雷氏夾法同時測試;二是浸泡時間不夠,應(yīng)延長浸泡時間,90d后再按標(biāo)準(zhǔn)檢查雷氏夾和試餅,這樣的測試更能充分說明問題;三是水浸實(shí)驗(yàn)所用粉煤灰摻加量,應(yīng)顯著高于實(shí)際生產(chǎn)使用時的摻加量。如在生產(chǎn)時摻加10%~20%時,實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中所摻粉煤灰應(yīng)摻到30%;如在生產(chǎn)時摻加30%時,實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中就應(yīng)該用50%摻加量。
——導(dǎo)致水泥凝結(jié)時間延長
案例4:N公司水泥初凝時間由原220min左右突然延長到420min左右,最長的450min。經(jīng)檢測,水泥成品中的SO3含量為2.22%,經(jīng)過多方排查原因,后來懷疑到可能是混合材中的粉煤灰出了問題。取樣檢驗(yàn)當(dāng)時所用粉煤灰SO3含量,已經(jīng)達(dá)到6.12%,遠(yuǎn)高于國標(biāo)要求。改用礦渣和爐渣混合材代替粉煤灰后,水泥凝結(jié)時間轉(zhuǎn)為正常。
【脫硫粉煤灰作混合材生產(chǎn)水泥】
電廠實(shí)施煙氣干法(半干法)脫硫后產(chǎn)生的脫硫產(chǎn)物—脫硫粉煤灰(以下簡稱脫硫灰)。脫硫灰與普通灰的化學(xué)成分區(qū)分很大,脫硫灰中的燒失量、CaO和SO3含量明顯偏高,其含S或Ca的礦物主要有CaSO4與CaSO3•1/2H2O及 CaO,還有Ca(OH)2和CaCO3。
由于電廠脫硫粉煤灰中含有CaSO3,對水泥凝結(jié)時間影響很大。1596標(biāo)準(zhǔn)6.4條明確規(guī)定其中半水亞硫酸鈣(CaSO3﹒1/2H2O)含量不大于3.0%。對于這個指標(biāo),一位資深水泥混凝土專家認(rèn)為這個指標(biāo)太寬了。根據(jù)他的工作實(shí)踐,他認(rèn)為(CaSO3•1/2H2O)含量應(yīng)不大于0.5%,寬松一點(diǎn)也不應(yīng)該大于1.0%。超過1.0%時則應(yīng)該按檢測粉煤灰活性指數(shù)規(guī)定的方法摻30%脫硫灰制備水泥砂漿來測試凝結(jié)時間,以作為脫硫灰是否能使用的進(jìn)廠檢驗(yàn)項(xiàng)目之一。
——快速區(qū)分普通粉煤灰和脫硫灰實(shí)驗(yàn)方法
脫硫灰由于其和普通粉煤灰品質(zhì)不同,作為混合材使用,無論是對水泥凝結(jié)時間還是強(qiáng)度都會有一定的影響,在實(shí)際生產(chǎn)中還是分別存放,分別使用較好。因此,快速區(qū)分二者是進(jìn)貨檢驗(yàn)必須首先需要解決的問題。
SO3含量是區(qū)分脫硫粉煤灰和普通粉煤灰的一項(xiàng)重要指標(biāo)。但采用硫酸鋇重量法和離子交換法測定,脫硫粉煤灰中的SO3均存在較大偏差,而采用艾士卡法和X射線熒光光譜法測定比較準(zhǔn)確,但艾士卡法最少需要8h,而X射線熒光光譜法價格昂貴尚沒有得到普遍應(yīng)用。
在實(shí)際生產(chǎn)過程中,可以利用脫硫粉煤灰作為混合材時,自身含有SO3成分具有緩凝的特點(diǎn),采用一種簡易快速的測定區(qū)分方法:參照GB21372《硅酸鹽水泥熟料》國家標(biāo)準(zhǔn),首先用化驗(yàn)室Φ500mm×500mm試驗(yàn)小磨制備一份磨細(xì)的純硅酸鹽水泥熟料(控制熟料粉比表面積350±10m2/kg,80μm篩余≤4.0%。為了驗(yàn)證粉煤灰品種,小磨制備熟料粉時不加摻石膏)。然后分別摻加30%不同品種的粉煤灰,進(jìn)行凝結(jié)時間測定。摻加了普通粉煤灰的純熟料會與不摻加石膏的純熟料一樣,隨即產(chǎn)生快凝現(xiàn)象,而摻加脫硫粉煤灰的純熟料其凝結(jié)時間處于正常狀態(tài)。在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用這種簡易快捷的試驗(yàn)方法,一般30min左右就能夠快速區(qū)分出兩種不同化學(xué)性質(zhì)的粉煤灰,從而為生產(chǎn)現(xiàn)場粉煤灰的分別存放和使用提供依據(jù)。
——使用脫硫灰縮短水泥凝結(jié)時間的方法
如前所述,由于脫硫粉煤灰中含有半水亞硫酸鈣CaSO3•1/2H2O,當(dāng)作為混合材使用時,將會明顯延長水泥的凝結(jié)時間。故在實(shí)際使用中應(yīng)調(diào)整脫硫粉煤灰摻加量,確保水泥成品凝結(jié)時間指標(biāo)正常,以滿足用戶需求。
大磨生產(chǎn)過程表明,脫硫粉煤灰摻加量超過12%時,將導(dǎo)致水泥的凝結(jié)時間偏長,并且降低水泥的3d抗壓強(qiáng)度。脫硫粉煤灰摻加量在10%時,凝結(jié)時間正常,對強(qiáng)度沒有影響。綜合考慮各種影響因素,在實(shí)際生產(chǎn)中,脫硫粉煤灰摻加量應(yīng)控制不超過8%。
若通過改變水泥細(xì)度和水泥中的SO3指標(biāo),仍不能有效縮短水泥的凝結(jié)時間,應(yīng)采用降低脫硫灰在水泥中摻加量(由15%降低到10%),同時摻加5%石灰石的方法,使水泥初凝時間由304min降低到220min,終凝時間由397min降低到292min。半水石膏延長了水泥的凝結(jié)時間,與脫硫粉煤灰一起使用會產(chǎn)生“疊加效應(yīng)”,將導(dǎo)致水泥凝結(jié)時間進(jìn)一步延長。在粉磨過程中須控制出磨水泥溫度,減少半水石膏的產(chǎn)生。在降低水泥成品溫度的同時,應(yīng)加快水泥成品出庫速度,減少水泥庫存時間。
——含有CaSO3•1/2H2O的脫硫粉煤灰的正向應(yīng)用
事物都是一分為二的,脫硫粉煤灰中因?yàn)楹?span lang="EN-US" style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">CaSO3•1/2H2O,作為混合材而使水泥凝結(jié)時間過長。在本文中,正是利用這個特點(diǎn)而采用了一個簡易試驗(yàn)方法來區(qū)分普通粉煤灰和脫硫粉煤灰。
在生產(chǎn)過程中,可以根據(jù)脫硫粉煤灰含有CaSO3•1/2H2O這一特性,實(shí)現(xiàn)兩個方面的綜合利用。
(1)代替天然石膏作緩凝劑。脫硫粉煤灰代替天然石膏作為緩凝劑是可行的,其添加量應(yīng)根據(jù)其CaSO3•1/2H2O含量決定,由脫硫粉煤灰?guī)氲?span lang="EN-US" style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">SO3應(yīng)超過0.5%,但水泥成品中的SO3含量必須小于3.50%。
(2)和礦渣復(fù)摻生產(chǎn)水泥時作為硫酸鹽活性激發(fā)劑。由于脫硫粉煤灰中含有CaSO4和CaSO3••1/2H2O,可以作為激發(fā)礦渣化學(xué)反應(yīng)活性的硫酸鹽激發(fā)劑。
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